醛基COF单体是构建共价有机骨架聚合物(Covalent Organic Frameworks,简称COFs)的重要组成部分。COFs是一类以轻元素C、O、N、B等通过共价键连接构建,经热力学控制的可逆聚合形成的有序多孔结构的晶态材料。醛基COF单体,特别是含有醛基(如-CHO)的有机分子,在COFs的合成中扮演着关键角色。
醛基COF单体是指分子中含有醛基官能团,能够与其他单体(如含有氨基的单体)通过缩合反应形成COFs的有机分子。这类单体通常具有较高的反应活性,能够在温和的条件下与其他单体发生共价键合,形成稳定的COFs结构。
1、构建多孔材料
醛胺连接:通过醛胺连接反应与氨基COF单体结合,形成亚胺键(-C=N-)连接的COFs。例如,均苯三甲醛和对苯二胺可以合成COF-LZU-1,这种材料具有较高的结晶度和稳定性。
拓扑结构:醛基COF单体的结构对所得COFs的拓扑结构有重要影响。例如,采用D3h对称性六节点醛基单体与C3对称性三节点氨基单体,可以首c报道具有二重穿插的ceq拓扑结构的三维COF材料(3D-ceq-COF)。
2、催化应用
异相催化:所合成的COFs可作为催化剂载体应用于异相催化领域。例如,将醋酸钯负载到COF-LZU1的层间距中,可用于Suzuki-Miyaura偶联反应的催化。
空间优势:构成的COFs在催化反应中显示出优异的性能,这与其独t的三维网络结构和暴露的芳香环有关。这些结构特点提供了更多的活性位点和吸附位点,增强了催化效果。
3、提高气体存储能力
高效气体吸附:合成的COFs在气体吸附及储存方面展现出了高的潜能。例如,3D-ceq-COF虽然比表面积不高,但对CO2、CH4、H2等气体的吸附表现出色。
吸附位点:这些材料的优势吸附位点和吸附焓通过密度泛函方法进行了计算,揭示了其高效吸附的微观机制。
4、光电转换
半导体性质:所合成的COFs具有良好的光电性质,使其在光电转换领域有广泛应用。这些材料的光学带隙可以通过选择不同的构筑单元进行调控,从而实现对光电性能的优化。
能量存储:COFs的高比表面积和化学稳定性使其在能源存储及转换领域具有重要应用,如储氢和超级电容器。
5、定制合成化学
功能化多样性:在合成时可通过选择不同类型的醛基和氨基单体,实现对COFs的功能化设计。目前已有超过150种醛基单体用于合成各种功能的COFs。
生物应用:还可以设计成具有生物相容性的COFs,用于药物递送和生物成像等领域。例如,一种含异环境孔道结构的COF(DEG-HEP-COF)在亲/疏水双抗生素联合递药中展现了显著效果。